选项A错误，屋面防水材料必须实施见证取样和送检。见证取样和送检是在建设单位或工程监理单位人员的见证下，由施工单位的现场试验人员对工程中涉及结构安全的试块、试件和材料在现场取样，并送至经过省级以上建设行政主管部门对其资质认可和质量技术监督部门对其计量认证的质量检测单位进行检测。
选项B错误，用于承重结构的混凝土试块必须实施见证取样和送检。
选项C错误、选项D正确，见证人员和取样人员对试样的代表性和真实性负责。故选D。