根据《标准设计招标文件》的规定，当工程设计采用联合体投标时，联合体协议书中应载明的内容是就中标项目向招标人承担连带责任。具体来说，联合体各方应按招标文件提供的格式签订联合体协议书，明确联合体奉头人和各方权利义务，并承诺就中标项目向招标人承担连带责任。这意味着联合体中的每一方都对整个项目的履行负有共同的责任，如果一方未能履行其义务，其他方也需承担责任。